Discovery  DSC-18 SPE 散裝填料

南(nan)通海箬化學有(you)限公司

屬性

品牌 Discovery

特點 封(feng)端(duan)

包(bao)裝       100 g

應用(yong)：SPE

基質

silica gel base material (irregularly shaped, acid washed)

基質活性基團 C18 (octadecyl) bonding

粒徑(jing) 50 μm

孔徑 70 ? 

表(biao)面積 480 m2/g

應用領(ling)域：食品等

分(fen)離技術：反相(xiang)

說(shuo)明

一般描述

助留機理：反相

樣品基質相容性：水溶(rong)液（生物液體、水）

多點鍵合，十八烷基(ji) (18%C)（封端）

較高的(de)(de)含(han)碳量 (18%) 可得到(dao)更大(da)的(de)(de)鍵(jian)合能力(li)和更高的(de)(de)回收率

選擇性最小的相：從(cong)水性基質中保留大部分有機(ji)分析(xi)物(wu)

也可用于除去(qu)水性基質中的鹽

有利于從同一樣(yang)品中萃取結構不同的分析物

應用

Discovery DSC-18 SPE散(san)裝(zhuang)填料作為分散(san)固相(xiang)萃取吸附劑，通(tong)過(guo)氣相(xiang)色(se)譜(pu)法測定柑桔中農藥的含(han)量。

“QuEChERS"方法提取(qu)和分析柑橘中(zhong)農(nong)藥

Katherine Stenerson, Robbie Wolford, Olga Shimelis

Reporter EU Vol 23

介(jie)紹(shao)

      人(ren)(ren)類和動(dong)物(wu)(wu)每天接觸的(de)化(hua)(hua)學物(wu)(wu)質(zhi)的(de)毒(du)理(li)學影響(xiang)越來越受到關注。 在過去(qu)的(de)幾年(nian)里，重點放在了一組被松散地稱(cheng)為內(nei)分泌干擾物(wu)(wu)的(de)化(hua)(hua)學物(wu)(wu)質(zhi)上。 主要是懷疑通過阻斷或(huo)模仿正常(chang)功能(neng)來干擾人(ren)(ren)體激素系(xi)統1的(de)人(ren)(ren)造化(hua)(hua)合物(wu)(wu)。 人(ren)(ren)類接觸這些化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的(de)途徑之(zhi)一是食用經過殺蟲(chong)(chong)劑(ji)處理(li)的(de)農產(chan)品(pin)。 這些農藥可能(neng)在生長、運(yun)輸和儲存(cun)階段(duan)用作殺蟲(chong)(chong)劑(ji)、殺菌劑(ji)或(huo)除草劑(ji)。

      目前有(you)多種(zhong)方(fang)法(fa)可用(yong)于(yu)從各種(zhong)食品基質中提取(qu)和(he)分析(xi)多殘(can)留農藥(yao)。一種(zhong)新方(fang)法(fa)，稱(cheng)為“QuEChERS"（快速、簡單、便宜、有(you)效、堅固和(he)安全(quan)） 方(fang)法(fa)，最近(jin)被引入 并隨(sui)后進行了改進。該方(fang)法(fa)采用(yong)分散固相萃取(qu) (SPE) 和(he)氣(qi)相色譜(pu)(pu)質譜(pu)(pu) (GC-MS) 技術。

“分散(san) SPE"程(cheng)序

     在(zai)經(jing)典的 SPE 方法中(zhong)，樣(yang)品通過(guo)含有吸附劑(ji)(ji)的試管，保留的分析(xi)物(wu)(wu)用溶劑(ji)(ji)洗脫。 在(zai)分散 SPE 中(zhong)，有機(ji)溶劑(ji)(ji)與(yu)樣(yang)品混合(he)，并(bing)添加克級鹽以(yi)驅(qu)動分析(xi)物(wu)(wu)在(zai)水性(xing)殘留物(wu)(wu)和(he)(he)溶劑(ji)(ji)之間的分配。 然后(hou)取出等(deng)分的有機(ji)溶劑(ji)(ji)并(bing)與(yu)額(e)外(wai)的鹽和(he)(he)吸附劑(ji)(ji)混合(he)作為額(e)外(wai)的凈化步(bu)驟。 與(yu)傳統 SPE 相(xiang)比，該(gai)過(guo)程所需的時間更少，同時去除了殘留的水和(he)(he)基質干擾(rao)。 經(jing)過(guo)簡(jian)單的渦旋和(he)(he)離心步(bu)驟后(hou)，上清(qing)液即可進行分析(xi)。

       Lehotay發布的改進的 QuEChERS 方法用(yong)(yong)于(yu)(yu)從(cong)橙子中提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu) 29 種不同的農(nong)用(yong)(yong)農(nong)藥(yao)。 用(yong)(yong)于(yu)(yu)提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu)的橙子是從(cong)當地一(yi)家雜貨(huo)店獲(huo)得的，沒有(you)(you)貼(tie)上“有(you)(you)機(ji)"的標簽。 根(gen)據表 1 中總結的程序(xu)從(cong)橙皮中制備四種提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu)物(wu)(wu)。僅添加 100 ppb 內(nei)標的提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu)物(wu)(wu)作為(wei)對照。 每種農(nong)藥(yao)加內(nei)標（各 100 ppb）加標三份重(zhong)復提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu)物(wu)(wu)，用(yong)(yong)于(yu)(yu)確(que)定方法的準確(que)度和精密度。 最終提(ti)(ti)(ti)取(qu)(qu)(qu)物(wu)(wu)從(cong)乙(yi)腈溶(rong)劑交換(huan)為(wei)甲(jia)苯，以(yi)提(ti)(ti)(ti)高 GC-MS 分析的靈敏度。 含有(you)(you)預先稱(cheng)重(zhong)的鹽和吸附劑的小(xiao)瓶(ping)用(yong)(yong)于(yu)(yu)執行(xing)萃(cui)取(qu)(qu)(qu)和凈化程序(xu)。 這些(xie)小(xiao)瓶(ping)是內(nei)部生產(chan)(chan)的，目前可(ke)作為(wei)定制產(chan)(chan)品(pin)使用(yong)(yong)。

1. 稱重 15 克磨碎的橙子。

2. 向所(suo)有(you)樣(yang)品中(zhong)加入 75 µL 內(nei)標儲(chu)備溶液（乙丙磷(lin)，甲醇中(zhong) 20 ppm）。

3. 將 75 µL 農(nong)藥儲(chu)備(bei)溶液（29 種(zhong)農(nong)藥，每(mei)種(zhong)在甲醇中的濃度為 20 ppm）添加到“加標"管中。 樣(yang)品。

4. 加入(ru) 15 mL 1% 乙酸的乙腈溶液。

5. 加入 6 g 無(wu)水硫酸鎂 (MgSO4 ) 和(he) 1.5 g 無(wu)水乙酸鈉。

6. 用手搖(yao)晃(huang)1分鐘。

7. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

8. 取(qu)一份 2 mL 的提取(qu)物。

9. 加入(ru) 100 mg 伯(bo)仲胺 (PSA) 和(he) 300 mg 無水(shui)硫酸(suan)鎂 (MgSO4 )。

10. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

11. 取(qu)(qu) 1 mL 提取(qu)(qu)物，蒸發至 0.1 mL。

12. 用容量瓶(ping)在甲苯中復溶至 1.0 mL。

13. 進行 GC 分析。

GC-MS 分析

使(shi)(shi)用選(xuan)擇(ze)性離子監測(ce) (SIM) 在單四極桿 GC-MS 系(xi)統上對(dui)上一段中(zhong)描述的(de)(de)提取物(wu)進行(xing)(xing) GC-MS 分(fen)(fen)析。 監測(ce)離子的(de)(de)選(xuan)擇(ze)基于從高水平標準(zhun)的(de)(de)全質(zhi)(zhi)量范圍分(fen)(fen)析中(zhong)獲取的(de)(de)農(nong)藥光譜。 選(xuan)擇(ze) SLB-5ms 毛細管柱(zhu)進行(xing)(xing)分(fen)(fen)析是因為它具有低流(liu)失和(he)高惰(duo)性的(de)(de)特(te)點，因此能(neng)夠檢測(ce)低水平的(de)(de)農(nong)藥。8,9 完整(zheng)的(de)(de) GC-MS 條件列于圖 1。A 在分(fen)(fen)析提取物(wu)之前使(shi)(shi)用基質(zhi)(zhi)匹(pi)配標準(zhun)進行(xing)(xing)五點校準(zhun)。

結果

加(jia)標橙色(se)(se)樣(yang)品的(de)色(se)(se)譜圖如圖 1 所示。在 9 分鐘之前洗脫的(de)幾個背景(jing)峰(feng)是由于(yu)甲苯中(zhong)的(de)雜質(zhi)造成的(de)。盡管進行了提取物凈(jing)化(hua)，色(se)(se)譜圖中(zhong)也(ye)出現了基質(zhi)峰(feng)。通過增(zeng)加(jia) SPE 吸(xi)附劑(ji)的(de)重量(liang)，可以進一步凈(jing)化(hua)樣(yang)品。然而(er)，所有的(de)農(nong)藥(yao)都(dou)被檢測到了。校(xiao)準(zhun)、回收率(lv)和精密(mi)度數據如表(biao) 2 所示。一階擬(ni)合用于(yu)校(xiao)準(zhun)。五(wu)點校(xiao)準(zhun)曲線(xian)(xian)的(de)線(xian)(xian)性非常(chang)好，29 種農(nong)藥(yao)中(zhong)有 28 種在 50-500 ppb 范圍內的(de) r2 值 >0.995。由于(yu)它存在于(yu)橙色(se)(se)空白中(zhong)，因此(ci)不(bu)可能正(zheng)確校(xiao)準(zhun)抑霉唑。

在(zai)橙(cheng)色空白中初步檢測到了(le)幾(ji)種(zhong)農藥。通(tong)過在(zai)全(quan)掃描(miao)模(mo)式下重新分析樣品(pin)，以光譜方式確認了(le)抑霉唑的(de)身份(fen)。峰(feng)超出校準范圍，因此(ci)未量化。抑霉靈是(shi)(shi)柑橘(ju)常(chang)用(yong)的(de)采(cai)后殺菌(jun)劑，因此(ci)存在(zai)也不(bu)是(shi)(shi)沒有道理。在(zai)橙(cheng)色空白提取物中檢測到與三lv殺MAN醇和(he)(he)(he)克菌(jun)丹的(de)保留(liu)時間相對應的(de)峰(feng)，但它(ta)們的(de)低(di)水平不(bu)允(yun)許(xu)在(zai)隨后的(de)全(quan)掃描(miao)模(mo)式分析中進(jin)行質譜確認。由于在(zai)加標前(qian)它(ta)們可能存在(zai)于橙(cheng)子中，因此(ci)滅(mie)馬唑和(he)(he)(he)三LV殺MAN醇的(de)回收率遠高于預期（分別為 335% 和(he)(he)(he) 151%）。

分析物 r2 值(zhi) 平均回收率 (%) % RSD n=3

甲anlin 0.999 86 5

DD畏 0.999 96 13

乙酰甲ANLIN 0.998 94 4

異丙(bing)脲(niao) 0.999 98 6

六氯苯 0.998 98 20

y-六(liu)六(liu)六(liu) 0.998 105 14

二嗪農 0.999 105 19

百菌清(qing) 0.997 90 10

毒死蜱 0.999 108 13

卡巴利 0.999 113 12

雙氯(lv)氟醚 0.999 102 8

毒死蜱(pi) 0.999 109 11

對二氯二苯甲酮 0.999 103 7

賽(sai)普(pu)地尼 0.999 103 12

噴康唑 0.999 109 7

甲苯氟醚 0.998 91 13

七氯環氧化物 0.998 102 18

卡坦 0.997 91 42

噻(sai)苯達唑 0.999 76 34

福爾佩(pei)特 0.999 111 13

順式氯丹 0.998 102 22

抑霉唑(zuo) 0.969 335 26

4,4'-DDE 0.998 100 17

狄SHI劑(ji) 0.998 104 11

硫丹(dan)硫酸鹽(yan) 0.998 102 12

三LV殺(sha)MAN醇 0.995 151 27

順式氯菊(ju)酯 0.999 118 6

反式(shi)氯菊酯 0.999 112 5

香(xiang)豆磷 0.999 114 7

總(zong)體(ti)而言，在所測試的 29 種農藥中，有 27 種的平均回收率和精密(mi)度平均為 101.6 ± 13.4%。

結論(lun)

QuEChERs 方法(fa)是食品質量/安全分析領(ling)域中一種新(xin)興的提(ti)取方法(fa)，并(bing)被證明相當簡單且易于(yu)執(zhi)行(xing)(xing)。 表 3 列出了(le)分散 SPE 中常用的可(ke)用吸附(fu)劑和(he)鹽。 使用含(han)有預先(xian)稱(cheng)重(zhong)的鹽和(he) SPE 吸附(fu)劑的樣(yang)品瓶無(wu)需(xu)化(hua)學家(jia)花時(shi)間執(zhi)行(xing)(xing)此任務(wu)。 對于(yu)需(xu)要進行(xing)(xing)數百(bai)次此類(lei)萃取的食品安全實驗室而(er)言，吸附(fu)劑稱(cheng)重(zhong)可(ke)能是一個耗時(shi)的瓶頸(jing)。 對于(yu) GCMS 分析，SLB-5ms 色譜柱(zhu)提(ti)供了(le)足夠(gou)的惰性和(he)低流失(shi)，允許對這些農藥進行(xing)(xing)低水平檢(jian)測。

Florisil (57209) C18 SPE (52600-U)

NH2 SPE (57212-U) PSA SPE (52738-U)

SAX SPE (57214-U) ENVI-Carb™（石墨化炭黑）(57210-U)

乙酸(suan)鈉 (24,124-5) 硫酸(suan)鎂(mei) (23,039-1)

硫酸(suan)鈉(na) (23,859-7) 氯化鈉(na) (S 9888)

1 括號中的目錄編號適(shi)用于 100 克(ke)或更大的批(pi)量。

表 3. 分散 SPE1 中常(chang)用的 SPE 吸附(fu)劑和(he)鹽

Materials

產品編號說明化學品安全說明書價格

52600-UDiscovery  DSC-18 SPE 散裝填料pkg of 100 g

57212-UDiscovery DSC-NH2 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

57214-UDiscovery DSC-SAX 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

28471-USLB -5 ms 毛細管 GC 色譜柱L × I.D. 30 m × 0.25 mm, df 0.25 μm

57210-USupelclean™ ENVI-Carb™ 固相萃取散裝填料pkg of 50 g

57209Supelclean™ LC-Florisil 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

52738-USupelclean™ PSA 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

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